Soal Latihan Kimia Organik Untuk OSN Kimia

Review UTS KO2:

1.      Lengkapi tabel berikut: (McMurry 19.30d, f; 19.32c, 20.21a, 20.22h, 21.32a, b, g; 21.33a, f)

	Struktur	Nama IUPAC
A		(2S,3R)-2,3,4-trihidroksibutanal
B
C		4-metil-3-penten-2-on
D
E		m-benzoilbenzonitril
F
G		anhidrida suksinat
H
I		p-bromofenilasetamida
J

3.      Ketika 4-hidroksibutanal direaksikan dengan metanol dalam keberadaan katalis asam, terbentuk 2-metoksitetrahidrofuran. Jelaskan. (McMurry 19.39)

4.      Karvon adalah penyusun utama minyak spearmint. Produk utama apakah yang akan diperoleh ketika karvon direaksikan dengan (McMurry 19.42)

Karvon

(a) litium dimetilkuprat, lalu H₃O⁺                        (e) H₂/Pd

(b) LiAlH₄, lalu H₃O⁺                                           (f) CrO₃, H₃O⁺

(c) CH₃NH₂                                                           (g) (C₆H₅)₃P=CHCH₃

(d) C₆H₅MgBr, lalu H₃O⁺                                     (h) HOCH₂CH₂OH, HCl

5.      Urutkan setiap kelompok senyawa berikut berdasarkan meningkatnya keasaman: (McMurry 20.25a, b)

(a) asam asetat, asam oksalat, asam format

(b) asam p-bromobenzoat, asam p-nitrobenzoat, asam 2,4-dinitrobenzoat

6.      Tuliskan rute reaksi yang Anda perlukan untuk melakukan pengubahan berikut:

(McMurry 20.27b, 20.28d, 21.35h)

(a)   asam butanoat à 1-bromobutana

(b)   1-bromopropana à asam-butanoat (tuliskan 2 cara yang mungkin)

(c)   asam butanoat à butilbenzena

7.      Bagaimana cara Anda melakukan pengubahan berikut? (McMurry 20.38)

Catatan: Setiap pengubahan memerlukan lebih dari 1 tahap reaksi.

8.      Asam p-aminobenzoat (PABA) digunakan secara luas sebagai tabir surya. Usulkan rute sintesis PABA berawal dari toluena. (McMurry 20.46)

10.  Asam benzoat memiliki pK_a = 4,19. Asam p-hidroksibenzoat lebih rendah keasamannya (pK_a = 4,48), sedangkan asam m-hidroksibenzoat lebih tinggi keasamannya (pK_a = 4,07). Jelaskan perbedaan pengaruh gugus hidroksil ini. (McMurry 20.50)

11.  Identifikasi reagen a–f dalam skema berikut: (McMurry 20.52)

13.  Tuliskan mekanisme reaksi untuk soal 12a dan f.

14.  Tuliskan struktur produk utama, jika ada, dari reaksi antara propanoil klorida dan reagen-reagen berikut: (McMurry 21.37)

(a) Ph₂CuLi dalam eter                                         (e) sikloheksanol

(b) LiAlH₄, lalu H₃O⁺                                           (f) anilina

(c) CH₃MgBr, lalu H₃O⁺                                       (g) CH₃CO₂^{– +}Na

(d) H₃O⁺

15.  Tuliskan struktur produk utama, jika ada, dari reaksi antara metil propanoat dan reagen-reagen berikut: (McMurry 21.38)

(a) Ph₂CuLi dalam eter                                         (e) sikloheksanol

(b) LiAlH₄, lalu H₃O⁺                                           (f) anilina

(c) CH₃MgBr, lalu H₃O⁺                                       (g) CH₃CO₂^{– +}Na

(d) H₃O⁺

16.  N,N-Dietil-m-toluamida (DEET) adalah bahan aktif dalam banyak sediaan penolak-serangga. Bagaimana Anda menyintesis senyawa ini dari m-bromotoluena? (McMurry 21.56)

19.  Tuliskan mekanisme reaksi untuk soal 14a dan b.

20.  Identifikasi reagen a–c dalam skema berikut: (diadaptasi dari McMurry 22.44)

 

21.  Reaksi Favorskii melibatkan reaksi a-bromoketon dengan basa menghasilkan produk dengan cincin lebih kecil. Misalnya, reaksi 2-bromosikloheksanon dengan NaOH berair menghasilkan asam siklopentanakarboksilat seperti ditunjukkan di bawah ini. Usulkan mekanisme untuk reaksi tersebut. (diadaptasi dari McMurry 22.49)

22.  Kokaina, C₁₇H₂₁NO₄, merupakan komponen aktif Erythroxylon coca yang ditemukan oleh Friedrich Wöhler pada tahun 1862. Hidrolisis-basa kokaina menghasilkan metanol, asam benzoat, dan senyawa lain yang disebut ekgonina, C₉H₁₅NO₃. Oksidasi ekgonina dengan CrO₃ menghasilkan suatu asam keto yang dengan mudah kehilangan CO₂ ketika dipanaskan menghasilkan tropinon.

Usulkan struktur asam keto, ekgonina, dan kokaina berdasarkan informasi di atas. Abaikan stereokimia dalam jawaban Anda. (McMurry 22.53)

23.  Tuliskan struktur aldehida atau keton yang Anda perlukan untuk menyintesis senyawa berikut dengan menggunakan reaksi aldol. (McMurry 23.28)

24.  Produk apakah yang akan Anda peroleh dari siklisasi aldol heksanadial, OHCCH₂CH₂CH₂CH₂CHO? (McMurry 23.29)

26.  Dalam reaksi kondensasi Claisen silang siklopentanon dengan etil format, rendemen produk lebih tinggi apabila kedua senyawa karbonil tersebut dicampurkan terlebih dulu sebelum ditambahkan basa. Rendemen yang lebih rendah diperoleh jika siklopentanon dicampurkan dengan basa terlebih dulu sebelum ditambahkan etil format. (modifikasi McMurry 23.38)

(a)    Tuliskan persamaan dan mekanisme reaksi kondensasi aldol-diri siklopentanon.

(b)   Tuliskan persamaan dan mekanisme reaksi kondensasi Claisen silang siklopentanon dengan etil format.

(c)    Jelaskan mengapa terjadi perbedaan rendemen produk.

27.  Reaksi enamina Stork dan reaksi aldol intramolekul dapat dilakukan secara berurutan untuk menyintesis sikloheksenon. Salah satu contoh reaksi ditunjukkan di bawah ini. Tuliskan tahapan reaksi yang terjadi beserta mekanismenya. (McMurry 23.53)

28.  Reaksi Knoevenagel ialah reaksi kondensasi ester dengan aldehida atau keton menghasilkan produk a,b-takjenuh. Tunjukkan mekanisme reaksi Knoevenagel antara dietil malonat dan benzaldehida di bawah ini. (McMurry 23.56)

29.  Tuliskan struktur A sampai T dalam skema reaksi berikut: